EVA乙烯-醋酸乙烯共聚物基本知识 一、概述 乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)是继HDPE、LDPE、LLDPE之后的第4大乙烯系列共聚物,随着醋酸乙烯(VA)含量的增加,EVA的弹性、柔软 性、粘合性、相容性、透明性和溶解性也相应改善。按其中醋酸乙烯(VA)的含量可分为3大类:VA含量在5%~40%的,一般称为EVA树脂,主要用来对 聚乙烯改性、制造电线电缆料、薄膜以及其他成型制品和混合料等;VA含量在40%~70%的,一般称为EVA弹性体,主要用作橡胶弹性体、PVC改性剂及 汽车工业部件等;VA含量在70%~95%的,通常制成乳液状态,称为EVC乳液,主要用作粘合剂及涂层、涂料。 目前国际上EVA生产多 采用高压连续本体聚合法,在LDPE的高压聚合工艺装置中只要增加一些辅助设备,稍加改造即可生产EVA。国外高压法LDPE生产装置中,绝大部分都生产 乙烯同其他极性单体(如醋酸乙烯)的共聚物,而在这些共聚物中,主要是EVA。美国LDPE装置生产的共聚物中80%为EVA。 EVA树脂与聚乙烯相比,由于分子链上引入了醋酸乙烯单体,从而降低了高结晶度,走向了柔韧性、耐冲击性、填料相溶性和热密封性,产品在较宽的温度范围内具有良好的柔软性、耐冲击强度、耐环境应力开裂性和良好的光学性能、耐低温及无毒的特性。 一般说,EVA共聚物的物理、化学性能主要决定于分子链上VA的含量及产品的熔体流动速率(MFI)。 (1)当VA含量增加时(MFI恒量),各种性能的变化如表1。
表1 VA含量增加(MFI恒量)时,EVA性能的变化情况 增加 降低 韧性、耐冲击性、柔软性、密度、耐应力 开裂性、光泽度、耐气候性、粘性、填料 的容纳能力、热密封性、可焊性、辐射交 联性、反复弯曲性 强度、硬度、融馆点、 耐化学性、屈伸应力、 热变形、隔音性能 (2)MFI的大小对EVA树脂的机械性能、流变性以及耐应力开裂性之间的依存关系相当明显。 MFI值的增加(VA%恒量)引起性能变化见表2。
表2 MFI值的增加(VA%恒量),EVA性能的变化情况 增加 降低 不受影响 融体流动性 分子量、融体粘度、韧性、抗拉强度、耐应力开裂性 屈伸应力、断裂伸屈伸应力、断裂伸 EVA的密度主要受VA含量制约,随着共聚物中VA含量由5%提高到40%,密度由0.929g/cm3增至0.974g/cm3,小于5%时,密度最小。 醋酸乙烯最有发展潜力的消费方向就是生产共聚物。而乙烯-醋酸乙烯共聚物是我国目前生产与应用较多的品种。依据制备工艺条件及乙烯、醋酸乙烯配方比例的 不同,该类共聚物分成:乙烯-醋酸乙烯乳液,乙烯-醋酸乙烯树脂和乙烯乳液,乙烯-醋酸乙烯树脂和乙烯-醋酸乙烯橡胶三大类产品。 防静电eva内衬加工,eva基本知识
乙烯-醋酸乙烯乳液主要用于生产胶粘剂及涂料类产品,广泛用于包装、塑料、电子、印刷、轻工业及建筑等行业。我国乙烯-醋酸乙烯乳液目前仅有4万t生产能力。 乙烯-醋酸乙烯树脂衍生加工可制热融型胶粘剂、电线(缆)绝缘材料,吹塑制品与注塑类制品,农用薄膜和多种包装材料。我国乙烯-醋酸乙烯共聚树脂的市场空间大。 乙烯-醋酸乙烯橡胶的生产尚属空白。该类橡胶用于制电缆护套、多种软管及医用器材和PVC改性剂、农膜产品,能获得高质量性能。 二、主要用途 EVA可注塑、挤塑、吹塑、热成型、发泡、涂覆、热封、焊接等成型加工。EVA性能优良,用途广泛。用EVA树脂制成的薄膜,耐寒性、透光性、弹性、防 雾滴性及防老化性等均优于用低密度聚乙烯制成的薄膜,因此国外农用薄膜已100%使用含EVA树脂的功能膜(三层或多层复合膜)。 1 热熔粘合剂 EVA树脂与增粘树脂及蜡混合使用可制成热熔粘合剂,它具有优异的粘接力,可以广泛应用于包装、装订、木工、鞋业、塑料粘接等。 2 注射制品 EVA树脂可制中空容器、震动吸收器、隔音板、挡泥板、地板垫、啤酒瓶等的缓冲垫、 油桶及塑料容器的盖、便器盖、洗衣机密封软塞、密封环。自行车座垫、玩具、防护帽、滑雪挡板、安全带、安全帽等。 3 簿膜 由于EVA树脂的高透明性,以及高抗冲性、抗撕裂性、低温性和耐候性而广泛用于薄膜制造。如农膜、铸造膜、深冻膜、拉伸膜、层压膜、热熔膜。由于本身所特有的无毒性,因而可用于制作食品包装膜、医用膜及器皿。 4 发泡体 由于EVA树脂具有良好的发泡性能,且其自身又具有优异的回弹耐老化性、耐龟裂性能,因而广泛用在如鞋底、鞋垫用发泡片及其他发泡体如童车轮、各种包装用发泡物品、建筑和管线保温、隔音板、汽车零部件、耐用皮带、体操垫、游艇防护扳等。 5 挤出制品 可作管材,如输水管、微灌管、矿山地下管道及其他软管。 电线、电缆材料(护套、内、外屏蔽材料、半导体材料、热收缩材料等)。 各种板材,并可用于改性PVC材料建筑用门窗、管材以及对SBS等材料的改性,提高材料的耐候性、弹性和耐老化性。 由于EVA树脂具有较好的耐应力开裂性,因此可用于深埋管的制造。 6 其他 EVA树脂还可作热熔涂层、防腐蚀涂层,并可作为油墨、漆料的基料等等。 EVA的最终应用取决于其VA的含量和熔体流动指数。表3列出一些EVA最终应用的典型VA含量。
表3 EVA最终应用的典型VA含量 VA含量(质 量分数) 最终应用 一般性质 1%-6% 常用膜(烘烤食品袋、冷一般韧性,透明性好
冻食品袋、 冰袋、尿布包装袋等) 6%-15% 农膜、吹塑、挤出层压、泡沫模塑成型、注塑、拉伸包装、电线电缆 良好的冲击强度、良好 的低温性能、良好的拉 伸性能 15%-20% 粘合剂、涂层、挤出、发 泡鞋材 耐应力开裂性较好、低 温性能好、机械强度欠 缺 20%-35% 热熔胶、地毯背衬、蜡基涂 料 三、国外市场情况 国外EVA主要的生产商为杜邦、陶氏化学、拜尔、USI、埃克森美孚、三井聚合化学、德山曹达、住友化学、尤尼卡等公司。目前全球EVC树脂年产量在100万吨以上,美国居首位,约60万吨/年,日本约15万吨/年,德国约14万吨/年。 四、国内生产状况 我国EVA于70年代进行了中压法和高压法的研究,北京有机化工厂于70年代未完成了中压法20t/a的中试鉴定。80年代大庆石化总厂和上海石化总厂 引进的LDPE装置上可兼产EVA树脂,但由于VA原料紧张以及LDPE市场的供不应求,加上兼产EVA树脂技术上的问题使生产不稳定,所以这些装置兼产 EVA树脂的数量很少。鉴于此,1995年北京有机化工厂由意大利埃尼公司引进成套EVA装置,填补了我国无EVA树脂工业化生产装置的空白,年生产能力 40kt,共可生产14个品种。我国EVA生产厂家、生产能力见表4。
表4 我国EVA生产能力及各牌号用途(t/a) 厂家 生产能力 牌号 主要用途 5-0.3 重包装袋、农膜 5-2 食品包装膜 9-0.7 农膜 14-0.7 医用和农用膜 14-2 一般用途膜 15-1.5 通用膜 18-2 交联泡沫体 18-3 交联泡沫体 22-21 热熔胶 28-25 热熔胶 北京有机化工厂 40000 28-150 热熔胶 14/2 挤塑和薄膜级 12/4.5 挤塑和薄膜级 上海石化股份公司 6000 5/3.5 挤塑和薄膜级 4.5/0.5 薄膜 大庆石化总厂 1000 4.5/1.5 农膜防静电eva内衬加工,eva基本知识